Setelah menjadi staf di pemerintahan kabupaten, ABM kemudian diberi amanah menjadi Camat Tapango, Polmas pada tahun 2000-2002 yang kini berubah nama jadi Polewali Mandar (Polman).
Kemudian Ali kembali menjabat sebagai Kepala Badan Pengendalian Dampak Lingkungan Daerah Polewali Mandar pada tahun 2002 hingga 2004.
Dari pengalamannya menjabat sebagai birokrasi di pemerintahan, ABM kemudian memutuskan untuk maju mencalonkan diri sebagai Calon Bupati Polman pada tahun 2004.
Saat itu Ali Baal Masdar terpilih sebagai Bupati Polman Periode 2004-2009 dan terpilih kembali pada periode kedua di tahun 2009-2014.
Setelah sukses menjadi Bupati Polman dua periode, ABM kembali bertarung di kontestasi politik Pilgub Sulbar 2017-2022 ia dipasangkan dengan Enny Anggraeny Anwar istri dari Gubernur Sulbar pertama Anwar Adnan Saleh.
Saat itu ABM-Enny mendapat dukungan delapan partai politik dan dinyatakan menang.
Sejak jadi pemimpin daerah dari bupati hingga gubernur, ABM adalah sosok pemimpin yang dikenal ramah dan peduli terhadap rakyat.
